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    陽極氧化技術進展及其制品的新應用

    來源:2013年會論文集  作者:盧繼延  日期:2013-4-12
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      由于鋁及鋁合金產品具有一系列優良的化學、物理、力學加工性能和特征,使鋁及鋁合金制造工業得以迅猛發展,在國民經濟各部門中無不大量使用鋁及鋁合金產品。然而,鋁合金材料表面硬度低、耐磨性差、耐腐蝕性差,容易發生磨損、腐蝕現象,因此,鋁合金材料在使用前往往需經過相應的表面處理以滿足其對環境的適應性和安全性,減少磨損和腐蝕,延長使用壽命。在工業上越來越廣泛地采用陽極氧化的方法在鋁表面形成厚而致密的氧化膜層,以顯著改變鋁合金的耐蝕性,提高表面硬度、耐磨性和裝飾性能。

      四、中溫封孔技術的開發應用
      中溫封孔是指封孔溫度低于沸水封孔,而高于冷封孔的一組技術,實際上包括開發中的溫度處于40℃~80℃的許多工藝。由于我國常用的冷封孔技術是含氟離子的,基于環保的考慮,國內正致力于中溫封孔技術的研究開發,其中無鎳無氟的中溫封孔技術應該是開發的重點。在中溫封孔工藝中,建議增加熱水陳化的工序,以縮短陽極氧化膜在自然環境中的陳化時間。

      五、陽極氧化技術在鋁板、鋁塑板蜂窩板中的開發應用
      近年來,在鋁板、鋁塑板和蜂窩板的表面處理技術中,有向陽極氧化處理技術發展的趨勢。對于鋁板、鋁塑板和蜂窩板的陽極氧化處理,應注意陽極氧化膜厚度的均勻性、顏色的均勻性和重現性。而要確保陽極氧化膜厚度的均勻性、顏色的均勻性和重現性,則必須嚴格控制鋁合金的化學成分和陽極氧化的生產工藝。

      1、嚴格控制熔鑄生產工藝。鑄錠的化學成分控制范圍必須盡可能的小,而且化學成分必須均勻。另外,熔煉工藝、鑄造工藝和均質化處理工藝必須嚴格執行。

      2、選用合適的工裝夾具。裝掛夾具材料必須確保導電性良好,一般選用銅或銅合金夾具。已使用過的專用或通用工夾具如陽極氧化處理時再次使用,必須去除其表面氧化膜層,確保良好接觸。

      3、嚴格控制陽極氧化溫度。從陽極氧化成膜機理可知,陽極氧化溫度較低時,形成的氧化膜致密,孔隙率小,隨著陽極氧化溫度的升高,氧化膜逐漸變疏松,孔隙率逐漸變大,膜層的顏色隨溫度升高逐漸變深。因此,陽極氧化溫度是決定氧化膜致密程度的重要因素,也是決定氧化膜顏色均勻性的重要因素。

      4、嚴格控制陽極氧化電流密度。隨著電流密度的升高,氧化膜的顏色逐漸變深,膜層的厚度先變厚而后又變薄,其原因是電流密度增加,膜孔隙加大,易于著色;電流密度減小,膜的生長速度減小,膜層致密,所以隨著電流密度的升高,氧化膜的顏色逐漸變深。在其它條件不變的情況下,提高電流密度,氧化膜成長速度加快,可縮短氧化時間,膜層化學溶解量減少,膜較硬,耐磨性好。但電流密度不能升得太高,否則會因焦耳熱的影響,膜孔內熱效應加大,局部溫升顯著,氧化膜溶解速度加快,成膜速度反而下降。也就是說電流密度升高,在一定范圍內可提高成膜生成速度,但達到一定值后,成膜速度反而下降。電流密度的大小直接影響氧化膜顏色的均勻性。

      六、陽極氧化技術中試驗方法的進展
      1、封孔質量試驗方法的研究
      對于陽極氧化膜封孔質量試驗方法的研究,目前公認硝酸預浸磷-鉻酸試驗方法與實際使用的相關性好,被推薦為評價陽極氧化膜封孔質量的仲裁方法。然而Cr6+是致癌物質,對環境有很大的影響,因此,近年來國內外專家都在致力于陽極氧化膜封孔質量試驗方法的研究,ISO組織也組織了各國專家進行了大量的試驗研究,希望找到代替硝酸預浸磷-鉻酸試驗方法成為評價陽極氧化膜封孔質量的仲裁方法。目前ISO組織進行的試驗研究主要有以下幾種:

      (1)酸化亞硫酸鈉試驗
      該試驗方法在ISO 2932中有描述,但在1981年就被磷-鉻酸試驗方法所代替。該試驗溶液是將亞硫酸鈉、乙酸和硫酸混合,控制溫度90℃~92℃,pH=2.5。

    試驗操作是在室溫下,將試樣稱重后置于50%(體積比)的硝酸溶液中預浸10分鐘,接著取出稱重,然后在酸化亞硫酸鈉溶液中浸泡20分鐘,再進行稱重。最后通過計算浸泡前后的質量損失來評價封孔質量的好壞。需要注意的是在試驗時,任何時候溶液溫度都不能超過92℃。

    對于質量好的陽極氧化膜,其質量損失在第一次和第二次稱重中可以忽略不計(有顯著差異表明膜孔隙大)。評估總質量損失是使用第二次和第三次稱量的質量損失。通常要求質量損失應不大于20 mg/dm2

      (2)乙酸/乙酸鈉(AASA)試驗
      該試驗方法在ISO 2932標準中有規定,但在1981年就被磷-鉻酸試驗方法所代替。該試驗溶液是將100毫克/升的乙酸(冰醋酸),0.5克/升乙酸鈉加入到去離子水中,使溶液的 pH為2.3~2.5。建議每次測試后更換新的溶液。每升溶液浸泡樣品表面積不超過3平方分米。

    試驗操作是試樣稱重后,將試樣置于處于沸騰狀態下的試驗溶液中浸泡15分鐘,然后取出稱重,通過計算浸泡前后的質量損失來評價封孔質量的好壞。通常要求質量損失應不大于20 mg/dm2。不過該試驗方法僅適用于熱封孔,對于采用含鎳的冷封孔工藝該試驗方法不適用。

      (3)硫酸(SA)試驗
      這種試驗方法是曼哈特和科克倫提出的。該試驗溶液是將硫酸加入到去離子水中,溶液溫度48.9℃。 浸泡時間為20分鐘。該試驗方法應將裸露的金屬表面進行保護。

      (4)導納試驗
      導納試驗的操作是,將導納儀的一個電極接到試樣上,與基體保持良好的電接觸,再將用橡膠圈作成的電解池粘到試樣的測試部位;在電解池內注入35g/L的硫酸鉀或氯化鈉溶液,并將導納儀的另一個電極插入到電解液中,當數值穩定后讀取數值。試驗所得到的導納值不能超過要求的數值,氧化膜的導納值越低則說明封孔質量越好。導納的最大允許值(合格值)在國際上引起相當多的爭議,當前依然隨各國而異,如在德國把標準定為300/t µS(t為膜厚,µm),Bradshaw等人研究了導納值與酸化亞硫酸鈉試驗和染色斑點試驗的相關性,認為導納值為500/t µS合格,這一結論已被英國BS 1615所采納,而國際上定為400/t µS為合格。但對于所有的深色氧化膜,導納值要達到400/t µS是不可能的。對于有些種類的著色氧化膜,其數據可由陽極氧化生產廠家和用戶商定;而熱水封孔槽液中加入某些添加劑后,必然會影響封孔氧化膜的導納值,這時應采用仲裁試驗進行檢查。

      (5)染色斑點試驗
      染色斑點試驗的操作是,首先用醮有丙酮或乙醇的棉花球將試樣表面擦干凈,使試樣表面保持潔凈、干燥并水平放置。接著用一滴酸溶液滴在試樣表面,在試驗溶液溫度為23℃的條件下保持1min,除去酸溶液,并將試樣表面清洗干凈與干燥好,然后將一滴染色溶液滴在已用酸處理過的試樣表面處,保持1min,洗凈染色液滴,用浸泡了懸浮溶液(由水和軟質研磨劑配成,其中軟質研磨劑為氧化鎂等)的干凈抹布將試樣的試驗表面徹底擦干凈(時間約為20s),并仔細沖洗和干燥。通過檢查試驗表面是否有染色斑點來評價陽極氧化膜的封孔質量。在標準中將試驗后的試樣分為0~5級,0級封孔質量最好,5級封孔質量最差,大部分驗收標準規定0、1和2級為合格。
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