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摘要：近年來(lái)，隨著太陽(yáng)能光伏行業(yè)和建筑業(yè)的迅猛發(fā)展，光伏建筑用密封膠需求逐漸增大，尤其是更具有優(yōu)越耐候性的硅酮密封膠。本文采用封端107膠、無(wú)機(jī)填料、偶聯(lián)劑、交聯(lián)劑、催化劑（詞條“催化劑”由行業(yè)大百科提供）等原料制備單組分硅酮密封膠，研究了填料、硅油、交聯(lián)劑這3種主要原料對(duì)密封膠耐候性的影響。
關(guān)鍵字：光伏建筑、硅酮密封膠、耐候性
太陽(yáng)能光伏發(fā)電作為一種可持續(xù)的能源替代方式，近年來(lái)得到迅速發(fā)展。光伏產(chǎn)品在建筑上的運(yùn)用越來(lái)越受到人們的追捧[1]
光伏建筑要經(jīng)受日曬雨淋等惡劣的氣候環(huán)境。為了防止空氣中的水和氧氣進(jìn)入太陽(yáng)能（詞條“太陽(yáng)能”由行業(yè)大百科提供）光伏電池組件，造成組件中的硅晶片氧化，導(dǎo)致硅電池晶片轉(zhuǎn)化率降低，必須對(duì)光伏電池組件的邊框間隙、電源接線盒家、光伏玻璃（詞條“光伏玻璃”由行業(yè)大百科提供）采用粘接密封，以保護(hù)太陽(yáng)能電池光伏組件，延長(zhǎng)使用壽命。[2]
室溫硫化硅酮密封膠具有卓越的耐紫外線老化和耐高低溫老化性能，被廣泛應(yīng)用于光伏組件的密封粘接。[3]單組分脫肟型的硅酮密封膠，因酮肟型交聯(lián)劑對(duì)光伏組件中的匯流條具有腐蝕作用而限制其在光伏組件中的應(yīng)用。脫醇型膠的低氣味性、無(wú)毒性等環(huán)境友好型特點(diǎn)越來(lái)越受到光伏行業(yè)的青睞。本文以封端107硅橡膠為基膠，配以填料，助劑，阻燃劑等制備脫醇型硅酮密封膠，考查了填料、助劑、交聯(lián)劑對(duì)脫醇型硅酮膠耐候性能的影響。
1.實(shí)驗(yàn)部分
1.1 主要原材料
二甲氧基封端聚二甲基硅氧烷，工業(yè)級(jí)，橙天新材料有限公司;甲基硅油，工業(yè)級(jí)，深圳市特別科技有限公司;交聯(lián)劑(甲基三甲氧基硅烷J1/甲基三乙氧基硅烷J2/乙烯基三甲氧硅烷J3/丙基三乙氧基硅烷J4/)，工業(yè)級(jí)，荊州市江漢精細(xì)化工有限公司;活性納米鈣粉G1/G2 ，工業(yè)品，山西新泰恒納米材料有限公司;活性納米鈣粉G3/G4，工業(yè)品，廣西華納新材料股份有限公司;活性納米鈣粉G5，工業(yè)品，湖北凱龍化工集團(tuán);經(jīng)KH560處理有機(jī)阻燃劑Z1/聚磷酸鹽阻燃劑Z2/氫氧化鋁（詞條“氧化鋁”由行業(yè)大百科提供）Z3/經(jīng)KH560表面處理三聚氰胺鹽Z4/硼酸鋅Z5，工業(yè)品，東莞市三威化工;仲胺類硅烷偶聯(lián)劑，工業(yè)級(jí)，湖北新藍(lán)天股份有限公司;鈦絡(luò)合物，工業(yè)品，廣州堅(jiān)毅化工進(jìn)出口貿(mào)易有限公司。
1.2實(shí)驗(yàn)設(shè)備
雙行星攪拌設(shè)備（詞條“攪拌設(shè)備”由行業(yè)大百科提供），佛山金銀河機(jī)械設(shè)備有限公司;高溫高濕試驗(yàn)箱，無(wú)錫環(huán)威科技有限公司;萬(wàn)能電子拉力機(jī)，美斯特。
1.3 實(shí)驗(yàn)方法
整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程需避免水汽進(jìn)入到行星攪拌機(jī)中，保持干燥環(huán)境下工作。
將二甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷，填料，投入到行星攪拌機(jī)中，120℃真空條件下攪拌分散脫水（詞條“脫水”由行業(yè)大百科提供）3h;冷卻至50℃以下，加入交聯(lián)劑、偶聯(lián)劑、催化劑，混合均勻;在-0.09~-0.1MPa真空度條件下攪拌30-40min;出料，得試驗(yàn)?zāi)z。
1.4 性能測(cè)試
高溫高濕實(shí)驗(yàn)：96℃&96%RH處理7天，常溫放置24小時(shí)測(cè)試拉伸。
拉伸強(qiáng)度/斷裂伸長(zhǎng)率：按GB/T 528《硫化橡膠或熱塑性橡膠拉伸應(yīng)力應(yīng)變性能的測(cè)定》的規(guī)定試驗(yàn)，采用Ⅱ型啞鈴型試驗(yàn)，拉伸速度為(500±50)mm/min。
JG/T 465-2014《建筑光伏夾層玻璃用封邊保護(hù)劑》
2 結(jié)果與討論
2.1填料對(duì)密封膠耐候性的影響
硅橡膠中鈣粉是極為常見(jiàn)和主要的補(bǔ)強(qiáng)填料，也是密封膠力學(xué)性能的關(guān)鍵，對(duì)密封膠的耐老化性能的影響較大[4]。本文分別考察5種鈣粉(G1、G2、G3、G4、G5)對(duì)密封膠經(jīng)96℃/96%RH環(huán)境下處理7天,取出常溫放置24小時(shí)后的拉伸強(qiáng)度保持率和伸長(zhǎng)率影響。由表1可以看出，不同的鈣粉對(duì)密封膠的補(bǔ)強(qiáng)效果不同，綜合高溫水煮老化后的結(jié)果來(lái)看，鈣粉2的拉伸強(qiáng)度保持率達(dá)到78%，伸長(zhǎng)率達(dá)到了370%，性能最為優(yōu)異。主要原因是由于鈣粉2細(xì)度小，粒徑分布較小，且表面經(jīng)過(guò)了硬脂酸處理，與107膠相容性更好，且能夠形成氫鍵，成分利用了物理吸附和化學(xué)氫鍵的補(bǔ)強(qiáng)作用，更大限度的提高了密封膠的耐候性以及強(qiáng)度等力學(xué)性能。
根據(jù)JG/T 465《建筑光伏夾層玻璃（詞條“玻璃”由行業(yè)大百科提供）用封邊保護(hù)劑》標(biāo)準(zhǔn)，要求密封膠具有HB等級(jí)阻燃性能。阻燃填料的添加造成密封膠力學(xué)性能降低[5]。一方面阻燃填料的粒徑一般是微米級(jí)的，補(bǔ)強(qiáng)效果較差;另一方面部分阻燃劑與封端107的相容性較差，固化過(guò)程形成許多細(xì)小顆粒，導(dǎo)致產(chǎn)品的伸長(zhǎng)率降低。如圖1所示，Z2伸長(zhǎng)率不到200%主要是相容性差導(dǎo)致的。
圖1 阻燃劑對(duì)密封膠耐候性能影響
由圖1分析可得，不同阻燃劑對(duì)產(chǎn)品的強(qiáng)度保持率影響較小，而對(duì)產(chǎn)品的伸長(zhǎng)率影響較大。對(duì)比經(jīng)96℃/96%RH條件處理7天后，KH560表面改性的有機(jī)阻燃劑具有最大伸長(zhǎng)率373%，拉伸強(qiáng)度保持率達(dá)到62%。
3.2 硅油對(duì)密封膠耐候性的影響
增塑劑種類[6]和含量對(duì)硅酮密封膠耐老化性能有較大的影響。段林麗[7]的研究發(fā)現(xiàn)二甲基硅油增塑劑對(duì)密封膠的耐紫外氙燈老化后的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率無(wú)明顯變化。本文研究了不同硅油含量對(duì)密封膠經(jīng)高溫高濕(96℃/96%RH)環(huán)境下處理7天后拉伸強(qiáng)度保持率、伸長(zhǎng)率。由圖2可見(jiàn)，硅油含量對(duì)老化后密封膠伸長(zhǎng)率基本無(wú)影響。主要是因?yàn)楦邷馗邼窭匣幚磉^(guò)程中，水汽小分子緩慢深入密封膠，起到了增塑的效果。硅油含量的改變對(duì)密封膠拉伸強(qiáng)度保持率影響較大，硅油含量的最佳加入量為6%。
圖2 硅油對(duì)密封膠耐候性能的影響
3.3 交聯(lián)助劑的影響
交聯(lián)劑直接影響了硅酮密封膠的固化性能，本文驗(yàn)選用幾種不同固化速率的交聯(lián)劑，對(duì)比交聯(lián)劑對(duì)密封膠耐高溫高濕老化性能的影響。
圖3 交聯(lián)劑種類對(duì)密封膠耐候性能的影響
由圖3 可見(jiàn)，丙烯基三乙氧基硅烷交聯(lián)劑具有最大的拉伸強(qiáng)度保持率和拉伸伸長(zhǎng)率。交聯(lián)劑的側(cè)鏈基團(tuán)越大丙基>乙烯基>甲基，越有利于水汽小分子的進(jìn)出，拉伸強(qiáng)度保持率增大，斷裂伸長(zhǎng)率增大。
3.4光伏建筑用硅酮密封膠的綜合性能
根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，采用優(yōu)化配方制得光伏建筑用硅酮密封膠，其綜合性能見(jiàn)表2.本文制備的脫醇型硅酮密封膠性能滿足了JG/T 465-2014《建筑光伏夾層玻璃用封邊保護(hù)劑》的要求，具有耐紫外線照射、熱循環(huán)、濕-熱、濕-凍的優(yōu)異耐候性，經(jīng)紫外線輻照1200小時(shí)、熱循環(huán)1000小時(shí)、濕-熱、濕-凍后拉伸強(qiáng)度仍具有70%以上的保持率，同時(shí)拉斷伸長(zhǎng)率達(dá)到200%以上。此外，該密封膠具有較低的水蒸氣透過(guò)率和絕緣性能，阻燃等級(jí)HB。
表2 光伏建筑用密封膠性能表
4、結(jié)論
通過(guò)探討3種主要原料對(duì)硅酮醇型密封膠耐高溫高濕老化性能的影響，發(fā)現(xiàn)填料的粒徑河相容性是對(duì)密封膠的耐高溫高濕老化性能有極大影響，而經(jīng)硬脂酸表面處理且小粒徑的鈣粉能極大的提高密封膠耐高溫高濕性能;二甲基硅油增塑劑的最佳加入量為6%;大側(cè)鏈基團(tuán)的交聯(lián)劑耐高溫高濕的老化性能好，丙基三乙氧基基硅烷>乙烯基三乙氧基硅烷>甲基三乙氧基硅烷/甲基三甲氧基硅烷。
參考文獻(xiàn)
[1]張冠琦，曾容.光伏建筑用硅酮密封膠[J]建筑接縫密封與防水,2010,14:8-12
[2]孫明輝，劉海濤.光伏組件用脫醇型RTV-1硅酮密封膠的制備及性能影響因素研究[J]粘接,2017,11:40-43.
[3]黃文潤(rùn). 液體硅橡膠[M]四川科學(xué)技術(shù)出版社，2009.
[4]顏干才，杜年軍不同種類碳酸鈣對(duì)硅酮密封膠密度及防水性能的影響[J].中國(guó)建筑防水,2018(10):10-13.
[5]艾國(guó)金，馬文石.氫氧化鋁（詞條“鋁”由行業(yè)大百科提供）對(duì)脫醇型RTV-1硅橡膠性能的影響[J].有機(jī)硅材料，2007,21(6):313-317.
[6]段林麗.增塑劑對(duì)硅酮密封膠耐老化性能影響的研究[J]中國(guó)建筑防水,2016,05:5-9
[7]鄺淼，曾容，朱應(yīng)和，蔣金博.二甲基硅油對(duì)硅酮建筑密封膠性能的影響[J]中國(guó)建筑防水, 2018,17:16-19
作者單位：廣州集泰化工股份有限公司
